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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
! \, i2 K; M7 F# ]+ G; _

 

* \6 t3 Z! U4 |1 P3 V$ V' e

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

) [* Z- L- A; q+ w, W8 z

 

8 P$ w7 M$ e+ o8 E; ?5 ?6 L: r0 @* K

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

: K( O1 R( W$ Y- |1 F

 

' j! {* ~( q( _* N. D

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

8 [3 ]9 d, o- G$ f( V) Y

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

4 P8 }4 b4 {$ V" Y8 v

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

- ?+ C' w; B; d* @( b \$ J

 

( S; H/ j3 |; k( K% @" H

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

S# f9 \' Q+ w- w6 `

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

/ {3 Y# @ W: a# }

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

6 p' A2 W' ~! g: X- n' B6 Q

 

$ D( g4 X. O- q; @# T! \

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

8 B$ N! v4 G! A+ n2 x2 c

 

- u/ j. N; `: j5 z3 A3 B, i& n

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

5 J Q! D* `# J+ x: g: X6 Q& a

 

0 U" o8 a3 g& q- G


% S# O8 U) P2 \6 Q }. D% N! `8 {

 

2 X) C$ ?0 O) k t& r

 

6 B6 ~* m/ g0 K( d$ c) [. w( e

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

, M9 u! |+ R6 a# ~8 a+ d

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

( u; X9 v- k/ ~# A5 S+ b

不然我凭空瞎评论,可能误导。

) B6 `& t( e ]9 N, ~# P4 V7 ]

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

+ \4 o( f9 t! j7 [& n

我也先看看书,咱们再讨论吧。

/ `( N( e5 Z9 ]) Q1 `
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
. f9 X. v9 J7 d( G) p; N

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