固体13C NMR 边带对谱线积分结果的影响

xujiaoplmm123

急问：使用JEOL ECA600MHz 做非晶碳氢薄膜的 solid-state 13C NMR，想定量计算sp2C/sp3C 比例。
MAS 转速最大增到22KHz，可谱中还是有两阶边带，sp2峰左侧的边带没有与主峰重叠，但其右侧的边带与sp3峰重叠；
$ R: ^( B' c8 X- \6 b7 {! E因为想做定量计算，所以没有采用TOSS。
请问在用 single-pulse-decoupling做sp2C/sp3C 定量分析时，如果出现边带和中心峰有部分重叠，该怎么处理边带。
有人建议将所有边带所占面积全部加到sp2峰里，这样处理对吗？
/ k, b  |- ~& F0 Y或者对TOSS条件下的峰做怎样的修正来估算sp2C/sp3C ？
+ @- P6 e3 V5 n* ?) l3 S

& b- \1 f+ o' ]5 [: v" i/ S/ q

xujiaoplmm123

chasgone 发表于 2013-6-16 10:06
如果你是topsin，则里面有一个命令是dcon。也是这个功能

$ P# \5 ^  S8 e. G8 e  |谢谢老师的指导！我用的软件是JEOL配备的Delta V4.3，但里面也有deconvolution这一项，我一向只把它理解为分峰的功能，而且每次尝试用它分峰效果都很差。所以每次处理数据都是将源数据导出来再用origin分峰。
3 V+ N# y# ^2 L4 R# z2 @, i3 Z" ]4 y您说的是处理边带的方法是指在分峰处理后直接将边带峰substract，然后计算剩余的面积（因为边带和主峰有一些重叠）, 还是将边带substract后，把边带峰的面积全部累加到剩余的sp2峰里？这两种方法得到的结果是不同的。

fangjing

楼主你这哪个是主峰哪个是sp3哪个是sp2呢

xujiaoplmm123

4 I1 G" T  l2 n, L9 E" c4 @9 j

fangjing 发表于 2013-6-18 13:32
1 M  v* k6 C% N9 I# t楼主你这哪个是主峰哪个是sp3哪个是sp2呢

136ppm 是sp2, 40~50ppm 的是sp3, 右侧的边带和sp3有些重叠.难道是我的理解有问题？

nmrbj

首先，这个谱图需要调整相位，基线，也应该适当地平滑处理。然后在进行进一步的分析。

边带是信号的一部分，需要加进去才行。
$ n8 W  H& ]7 \
600兆的仪器做碳谱，不是好选择。如果旋转速度还可以提高的话，当然需要再增加速度。否则，需要对重叠的峰进行分峰拟合（去卷积）处理，把边带加到应该加的主峰上去。
4 }! P2 n3 z3 \
& e. C1 v6 f) n% N我的300兆仪器对于一般的碳谱还是比较适合的。一般情况下，12kHz  左右的转速可以把芳香碳的比边带甩到信号出现范围之外，需要定量时，可以把对应的边带加进去就是了，不需要去卷积处理。

xujiaoplmm123

nmrbj 发表于 2013-7-2 13:55
* h$ q: N' u8 I0 U/ x+ [+ K首先，这个谱图需要调整相位，基线，也应该适当地平滑处理。然后在进行进一步的分析。
4 S9 o! T% [( r  `8 d1 C, E
9 r+ d, s& L# z2 N' _+ D; N边带是信号的一部 ...

. F- `% U4 Z+ C+ v+ j" W谢谢您的建议。那如果左侧的二阶边带不完全显示在检测范围内，但已经和主峰完全分开，定量时也要按照对称性将右侧全部显示的二阶边带的面积乘以2后加到主峰面积里吗？

nmrbj

理论上讲 ，是要把全部边带加上去。
9 W, w8 F& i5 H) |7 g要注意两边的边带并不是对称的。实际上它的强度分布轮廓线应该跟粉末线型的相似。两边不一定是对称的。

babby

边带当然要加进去，不过楼主的谱应该用hahnecho来做，可以过滤掉探头背景噪声，基线也比较平。

babby

今天终于搞懂了Dmfit软件处理边带的方法了，功能很强，很好用，建议试试。

babby

还有，测试方法可以去搜搜Maojingdong的文章！