[求助]请大家帮忙看谱-一个天然小分子化合物，谢谢！

北冥有鱼

  化学等价有碰巧相等，有对称，有单价旋转等，你这个属于巧合，化学环境是个很抽象的概念，是为了解释图谱而提出的，你的图谱清楚的說明化学位移等值。外部环境除羟基外，还有角甲基等其它。如果你换个溶剂，可能就不等了，而出现ABq峰。
4 K8 Z' J' ]1 \& J
异核偶合常数值通常J4很小，一般不出峰（J1大，所以信噪比强，信号强，做QC快，且谱图好），但J2，J3，J4究竟有多大，沒有公式来推斷，只能靠 ' A Y$ t/ U2 ~, }7 [5 c& i實驗結果。但J4小于J2，J3这是肯定的，所以信号衰减快，信噪比差，这个根據图谱可以分別，解析起来也踏实。偶合常数应该跟烯键有关，偶合靠的是电子 自旋转递。
$ W! }9 T; u1 E; {' n, @# B+ c% b
" k* f+ g r, W! @0 Q, V4 u, N你这个化合物还有个立体化学的問題等你解決。晶体透明吗，做个X-ray.

北冥有鱼

 EI可能比ESI更好。

jixf_1114

还有一个，烯甲基裂分很奇怪。有可能仪器分辨率不够，但受左边两个不等价的氢影响就不会是三重锋了。

万水千山踏遍

感谢楼上几位！

7 h) l6 a( z/ j

这个化合物我还真换过溶剂做谱，第一次用的是氘代丙酮，发现溶剂峰有干扰，才换的氘代DMSO

0 B# s( P0 r" z; q9 n0 i9 W

可是在氘代丙酮的图谱上，那个亚甲基也是非常规则的一个单峰。

$ L3 S, \: H2 t; B% Q; s3 ?# O: V

莫非只能用巧合解释？

这个化合物的结晶很漂亮，无色的方晶。

/ _; X6 U9 Z* \5 h

我也正在准备做单晶衍射。

 

万水千山踏遍

万水千山踏遍

我觉得这个结构也有可能。

北冥有鱼

原結構中CH2  29.1旁有双鍵邻有羟基，有点不大合理。

上面的結構解决了这个問題，但季碳73.6是不大合理的。 雖然相关信号二者也都能很好解释。

6.24活泼氢的HMBC图能做出最好。

解析結構就是要提出可能性，最后找到唯一性。楼主这点做得很好啊。

北冥有鱼

还是倾向于前面的結構。

北冥有鱼

 这个化合物做EI应该也能提供些信息。虽然ESI确定分子量沒問題。

万水千山踏遍

我推导第二个结构是从怀疑氢谱亚甲基峰形出发的，我总觉得以巧合解释这个单峰有些牵强。

j) O( ^! J. o$ t- q

 

, r3 d& _+ s5 Y+ J4 W; A

这两个结构的BC信号基本上没有什么区别。化学位移都有不太好解释的地方。但是考虑存在空间因素，似乎又都能一定程度上解释。

 

但是第二个结构的两个亚甲基同样应该裂分。

 

$ C$ {/ E- }8 ?2 v5 |6 u( S

另外，与第二个结构类似的化合物曾经被证明过是本属植物成分的水解产物。生源上也比较合理。

 

但是这两个结构确实很难区分。似乎无法区分，呵呵。