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楼主: gu314

[求助]类似的结构片段为什么H谱差这么多

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发表于 2010-11-29 21:39:30 | 显示全部楼层
以下是引用gu314在2010-11-29 19:07:46的发言:
DMF这个我明白,是由于形成N=C,所以N不能自由旋转造成了2个甲基跟羰基的位置不同,所以他们的化学位移也不同。而我这个分子上面的氢本来就个不相同,理应出整数个,之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑??
% O. }5 P1 W& L' f# ~

 

% a) F# S1 ^( M) i: z

没有看明白,您前面说“DMF这个我明白”,后面又说“但DMF这种模型是所有原子共平面,不可能再出现其他构象了啊。这是我的困惑?? ”不知道您想说什么。

" b M- j1 ^, W- t* f( [8 W

 

& A8 @! ^1 D3 a& W4 V: L

 您提到“之所以会出现1:1(积分全是0.5,总数符合H总数)是由于出现了2种构象(至少),”

" U! K2 d. I0 Z+ I% U

 

2 J9 E, ^+ p& _9 h9 P

一开始提到DMF的这个例子,个人觉得不是出现了2种构象,而是因为C-N键的自由旋转受阻,两个甲基化学不等价,所以出现2个峰。

6 w" f5 A3 Y. ^$ N1 t

如果C-N键可以自由旋转,那么这两个甲基就是化学等价的,就是一组峰。

6 B! C/ Q* E; L+ t

变温实验的目的就是要让C-N键克服能垒,能够自由旋转,这样2个甲基就变成一个峰了,化学等价了。

+ Z: Z$ q3 m$ Z' T( E, i

 

& J! R' n6 W' b. K, ` B

然而您的第二个化合物,由于N所连的2个基团本来就被环所限制了,可能情况也不一样。但可以确定这种类型的化合物C,N间有双键的性质。

5 _6 \0 M7 n0 C P/ z

 您提到的“只要是那个位置带羰基,H,C都是出2套”可能是旋转受阻的原因。当然另一个N原子的贡献可能也有。

! A7 U3 ~( D. A0 _# U+ I

升温至60℃,估计并不能完全改变,变成您所要的谱图,但谱图应该是有改变的。

# W( l% X1 ?& ?' w3 v: i3 i8 g2 s

 

2 D3 H) u% W; J6 o' }& M

个人觉得第一种结构的化合物其实可能也有N原子的翻转受阻,当然这与N所连的基团大小有关。可能第一种结构的基团还不够大。

9 L2 Z8 V: ` Z

 

$ x8 s& A! u4 ?" K- L% j* g% |7 A3 Z

药明康德的培训材料里有一段专门讲动力学现象的,里面还有一些例子,您先看看吧 

6 Y& I: c. e3 a3 R( M9 {

 

) v5 O8 [8 C1 k, _$ R, Y9 S- }


5 y; k% C& t& x2 K! H- j

 

, _# z$ r- b+ x' J2 u) g" ^ v" W' ^' }

 

+ j7 `) Y" i% q# h+ A

因为没有这方面的经验,最好能上谱图,

5 |* D1 J( Q5 O- [- ^# G6 Z

实在不行,您把谱图贴上来吧,只有从谱图来找原因,才是正确的做法。

3 j0 n4 O4 y R1 r9 _( ]; q, M- Z. d

不然我凭空瞎评论,可能误导。

2 C/ Y2 b2 r, Q) I# o6 k+ V

而您自己也听得不明不白的,大家浪费时间。

7 m `& h$ F$ J: J A, @

我也先看看书,咱们再讨论吧。

+ l( O: Y+ I; Q( k- k+ J) E
[此贴子已经被作者于2010-11-29 22:07:50编辑过]
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